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_作业4-5

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作业(金属有机化合物和原子簇)

1.完成下列反应式: (1) 由铁粉制备Fe(CO)5

(2) (η5-C5H5)2Fe在磷酸的催化与乙酸酐发生Friedel-Crafts酰化反应

(3) K2[PtCl4] + C2H4 →

(4) B4H6 + NH3→

(5) B10H14 + NH3→

2.(1) B4H7与(η5-C5H5)RhFe3(CO)11属于相同的结构类型,试用Wade规则加以

说明;

(2)应用Wade规则说明下列化合物的结构:

(1) Re4(CO)162; (2) Sb42; (3) B9SH11

3.(1) CO 与N2 互为等电子体,但为什么前者与过渡金属所生成的配合物比后

者多? (2)实验测得:CO、Mo(CO)6、Mo(CO)6(NH3)3和Mo(CO)6(PPh3)3的红外伸缩

振动频率分别为2143、2004、1855和1950 cm-1。请根据M与CO成键作用的本质解释实验结果。 (2) 在乙醚中用金属锂处理Co2(CO)8时得到一个化学式为LiCo3(CO)10的红色

晶体,并放出CO, 该晶体的红外光谱出现3个不同的羰基伸缩振动吸收峰2080~2000, 1850和1600 cm1,请据EAN规则及其红外推出它的最合理结构,并指出所属点群(画图)

4.通过四重键的分子轨道能级计算下列配合物中金属-金属键的键级;并指明

前三个化合物中,哪个化合物金属-金属多重键更稳定;以[Mo2Cl4(PEt3)4]为例,阐明金属-金属四重键,其化学成键方式(Re, 5d56s2; Mo, 4d56s1)。 K2Re2Cl8, Re2Cl5(PEt3)4, Re2Cl4(PEt3)4 Mo2Cl4(PEt3)4

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