_作业4-5

1．完成下列反应式： (1) 由铁粉制备Fe(CO)5

(2) (η5-C5H5)2Fe在磷酸的催化与乙酸酐发生Friedel-Crafts酰化反应

(3) K2[PtCl4] + C2H4 →

(4) B4H6 + NH3→

(5) B10H14 + NH3→

2．（1） B4H7与(η5-C5H5)RhFe3(CO)11属于相同的结构类型，试用Wade规则加以

说明；

（2）应用Wade规则说明下列化合物的结构：

(1) Re4(CO)162; (2) Sb42; (3) B9SH11

3．(1) CO 与N2 互为等电子体，但为什么前者与过渡金属所生成的配合物比后

者多? （2）实验测得：CO、Mo(CO)6、Mo(CO)6(NH3)3和Mo(CO)6(PPh3)3的红外伸缩

振动频率分别为2143、2004、1855和1950 cm-1。请根据M与CO成键作用的本质解释实验结果。 (2) 在乙醚中用金属锂处理Co2(CO)8时得到一个化学式为LiCo3(CO)10的红色

晶体，并放出CO， 该晶体的红外光谱出现3个不同的羰基伸缩振动吸收峰2080~2000， 1850和1600 cm1，请据EAN规则及其红外推出它的最合理结构，并指出所属点群（画图）

4．通过四重键的分子轨道能级计算下列配合物中金属－金属键的键级；并指明

前三个化合物中，哪个化合物金属－金属多重键更稳定；以[Mo2Cl4(PEt3)4]为例，阐明金属－金属四重键，其化学成键方式（Re, 5d56s2; Mo, 4d56s1）。 K2Re2Cl8， Re2Cl5(PEt3)4， Re2Cl4(PEt3)4 Mo2Cl4(PEt3)4