耐热硅树脂的合成与固化性能的研究

,2006,20(1):17～21SILICONEMATERIAL　

耐热硅树脂的合成与固化性能的研究

耿新玲,范召东

(北京航空材料研究院,北京100095)

　　摘要:以甲基苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷为原料,在甲苯、丙酮和水组成的混合溶剂中水解;再经缩聚反应,制得无凝胶的硅树脂。研究了水解温度、搅拌速度以及溶剂等因素对水解反应的影响,并用IR、29SiNMR谱图表征了硅树脂的结构,研究了其耐热性及固化性能。结果表明,较佳的水解工艺是:n(R)/n(Si)=113,n(Ph)/n(Me)=110,m(丙酮):m(甲苯)∶m(水)=

1∶2∶4,水解温度为60℃,搅拌器转速为2档;硅树脂在300℃×24h条件下的热失重率为3107%,且颜

色基本未变;该硅树脂以羟基封端,加入硅氮低聚物后,能在室温下固化,且固化时间不超过7天。

关键词:硅树脂,甲基苯基二氯硅烷,二甲基二氯硅烷,苯基三氯硅烷,甲基三氯硅烷,耐热性中图分类号:TQ32412+1　　　文献标识码:A

文章编号:1009-4369(2006)01-0017-05

　　硅树脂是具有高度交联结构的热固性聚有机硅氧烷,因其特殊的结构,与其它有机树脂相比,具有优异的耐热性、耐寒性、耐候性、电绝缘性、疏水性及防粘脱模性等;因此,被广泛用作耐高低温绝缘漆、耐热涂料、耐候涂料、耐烧蚀涂料及耐高低温、电绝缘的模塑料等。所以研究硅树脂的合成与固化性能具有重要意义[1-2]。

硅树脂一般以有机氯硅烷混合物或有机乙氧基硅烷为原料,在混合溶剂中经过水解、缩聚反应制得[3]。硅树脂的固化是在加热或催化剂作用下,转变成具有三维网状结构、不溶不熔的热固性树脂的过程[4]。目前国内外有关硅树脂的研究较多[5-7]。硅树脂一般需在高温下固化成型,这了其使用范围。

本实验以有机氯硅烷为原料,在混合溶剂中进行水解反应,经水洗、浓缩后,再进行缩聚反应,制成硅树脂;研究了水解温度、搅拌速度以及溶剂等因素对水解反应的影响;用IR、29SiNMR谱图表征了硅树脂的结构,并研究了其耐

二分厂;甲基三氯硅烷(MeSiCl3)、二甲基二氯

硅烷(Me2SiCl2)、辛酸锌:工业级,北京化工二厂;甲苯、丙酮:AR,北京化学试剂公司;硅氮低聚物(KH-CL):中科院化学所。

红外分析仪:Magna2IRTM750,美国Nico2let公司;核磁共振仪:WM300MHzNMRSpectrometer,德国Bruker公司。112　硅树脂的合成

将有机氯硅烷混合单体与甲苯按一定比例混合,搅拌均匀;在一定的反应温度和搅拌器转速下,将混和单体与甲苯的混合物在一定时间内滴入到由甲苯、水和丙酮组成的混合溶剂中;反应完毕,静置分层,弃去酸水层;水解物经热水洗涤至中性后,减压蒸馏,除去部分溶剂至水解物固含量为50%～60%。加入辛酸锌,在140～145℃下保温缩聚一定时间;当硅树脂的凝胶时

热性及室温固化性能。

间达到1～2min时,停止反应,降温,加入适量甲苯,调节硅树脂的固含量至70%。113　硅树脂的结构表征及性能测试

固含量:将称好试样的称量瓶放入恒温烘箱中,在180℃下保持210h;取出放入干燥器中,冷至室温称量。按下式计算硅树脂的固含量:

收稿日期:2005-07-1。

),女,工程师,主要从事有机作者简介:耿新玲(1973—

硅材料的合成与应用研究。

E-mail:lusi　1973@sina.com

1　实验

111　主要试剂与仪器

甲基苯基二氯硅烷(PhMeSiCl2)、苯基三氯硅烷(PhSiCl3):工业级,中昊晨光化工研究院

・　18・

固含量=(m2-m0)/m1×100%

第20卷

式中,m2为干燥后试样与称量瓶的总质量,g;m0为称量瓶的质量,g;m1为试样的质量,g。凝胶时间:取015～2g试样放在(200±1)℃恒温的胶化板上,并记录开始时间;用玻璃棒不断搅拌,注意观察树脂在加热过程中的变化情况,树脂变为不熔融状态所需要的时间即凝胶时间。

产率:硅树脂的实际质量与理论质量之比。耐热性:硅树脂的耐热性用其300℃×24h条件下的质量损失表征(简称热失重率)。将测完固含量的硅树脂连同表面皿放入恒温烘箱中,于300℃下保持24h;然后,随烘箱冷却至室温,称量。按下式计算硅树脂的热失重率:

热失重率=(m2-m3)/(m2-m4)×100%

共振仪器测试。

室温固化性能:将硅树脂与室温固化剂、催化剂按100∶510∶012的质量比混合均匀,在室温下放置数天;然后进行红外光谱分析。高温固化性能:将硅树脂的溶剂烘干后,在200℃的烘箱中放置210h;然后进行红外光谱分析。

2　结果与讨论

211　水解条件对水解反应的影响

在酸性介质中,有机氯硅烷的水解速度依次为MeSiCl3>PhSiCl3>Me2SiCl2>MePhSiCl2;水解所生成的硅羟基的缩合速度依次为MeSi(OH)3µPhSi(OH)3>Me2Si(OH)2>MePhSi(OH)2。因此,在浓度足够高的情况下,MeSi(OH)3极易自缩聚,生成高度交联的聚合物。这不仅与原料配比有关,而且与水解条件,如溶剂的种类及用量、反应温度、搅拌器转速及滴加速度等有很大关系。21111　水解温度和搅拌速度对水解反应的影响

表1是水解温度、搅拌器转速对水解反应的影响。

式中,m2为测完固体含量的试样和表面皿的总质量,g;m3为经300℃×24h处理后试样与表面皿的总质量,g;m4为表面皿的质量,g。

红外光谱(IR)分析:将硅树脂在150℃×2h下烘干溶剂,直接涂片或制成KBr试片,用红外光谱仪测试;29Si核磁共振谱(29SiNMR)分析:将硅树脂中的溶剂烘干,用核磁

表1　水解温度、搅拌速度对水解反应的影响

配方

水解温度/℃

n(R)/n(Si)

n(Ph)/n(Me)

搅拌器转速/档

12222231222

硅树脂产率/%出现凝胶出现凝胶出现凝胶出现凝胶

98

113113113113113113113113114114115

110110110110110110110110016018018

00204060806060606060

出现凝胶

9999

　　由表1可以看出,水解温度较高、搅拌器转

速较快时,体系中不但没有凝胶生成,而且硅树脂的产率较高。这是因为水解温度较高时,分子运动剧烈,彼此碰撞的几率增多,有利于共聚物的生成;加快搅拌速度,能增加分子间的碰撞几率,使分子间发生羟基共缩聚反应的几率增大。因此,本实验选择的水解温度为60℃、搅拌器

转速为2档。21112　丙酮用量对水解反应的影响

表2是丙酮用量对水解反应的影响。

由表2可以看出,水解时加入丙酮则硅树脂不易凝胶;且随着丙酮用量的增加,硅树脂的产率增加。这是因为氯硅烷水解时会副产大量的HCl,HCl溶于水时会剧烈放热,在酸与热的共

第1期耿新玲等.耐热硅树脂的合成与固化性能的研究・　19・

同促进下,生成的硅醇随即脱水缩合成聚硅氧

烷。甲苯的极性较小,不能溶解MeSiCl3;水解生成的硅醇羟基含量较高,也不溶于甲苯,所以酸性水中硅醇的浓度较高,缩聚速度太快,易产生凝胶。使用丙酮-甲苯混合溶剂时,丙酮由于极性较大,能溶解高羟基含量的硅醇,使硅醇脱离酸性环境,在有机相中进行缩聚反应,从而减

缓了硅羟基分子间的缩聚反应,进而减少了凝胶的产生;丙酮既溶于甲苯又溶于水,丙酮中的聚硅氧烷待摩尔质量增大到一定程度以后,极性减小,转入甲苯中[2]。212　硅树脂的耐热性能

表3是本实验制备的硅树脂与商品甲基苯基硅树脂耐热性能的比较。

表2　丙酮用量对水解反应的影响

配方

n(R)/n(Si)

n(Ph)/n(Me)

m(丙酮)∶m(甲苯)∶m(水)

硅树脂产率/%出现凝胶

-98出现凝胶

9999

113113113114114114115

110110110016016018018

0∶2∶4015∶2∶41∶2∶40∶2∶4015∶2∶4015∶2∶4015∶2∶4

表3　硅树脂的耐热性能试样编号

n(R)/n(Si)n(Ph)/n(Me)

配方

热失重率/%

113113113114114115-115

018110112016018018-018

21263107312121613149612871067166

老化后表面状态变化颜色基本未变,无气泡颜色基本未变,无气泡颜色基本未变,无气泡颜色基本未变,无气泡颜色基本未变,无气泡颜色基本未变,无气泡呈焦黑色,有气泡　　呈暗黄色,有气泡　　

缩聚时间/h

210218310215310315--

123456

商品1商品2

　　由表3可以看出,随着n(R)/n(Si)值的增大,硅树脂的热失重率增大,缩聚速度变慢;随

着n(Ph)/n(Me)值的增大,硅树脂的热失重率增大,缩聚速度变慢。由此可知,硅树脂结构中的n(R)/n(Si)值和n(Ph)/n(Me)值是影响硅树脂的耐热性能、反应活性的主要因素。在热老化过程中,本实验制备的硅树脂的颜色基本未变,热失重率较小;而商品甲基苯基硅树脂的颜色变化明显,热失重率较大。说明本实验制备的硅树脂具有较好的耐热性能。213　硅树脂的结构表征

n(R)/n(Si)=113、n(Ph)/n(Me)=110的硅树脂固化前的IR谱图和29SiNMR谱图分别

见图1、图2。

图1　硅树脂固化前的IR谱图

・　20・

PH,Me

Me

Ph

第20卷

收峰分别为DOH、TOH、TOH的结构[2]。这表

明该硅树脂含有SiOH基,每种结构的单体共聚后都有硅羟基封端的结构单元存在,单体共聚时结构合理。214　硅树脂的固化性能

目前,硅树脂的发展趋势是中低温固化或室温固化。含硅氮烷的低聚物耐热性较好,其中的

图2　硅树脂固化前的29SiNMR谱图

图1中,在3622cm-1处有OH的吸收

峰;图2中,在δ=-20、-50、-60处的吸

SiOH　HNSiSiOH　HNNH　HO

SiNH　HO

Si硅氮键易与硅羟基反应,置换出氨而形成SiOSi链,可作为羟基封端的硅树脂的室温固化剂。硅氮低聚物与硅树脂的固化反应为[8]:

Si室温

4

Si

NH2

OSiOSi　SiOOSi　　　表4是硅氮低聚物对硅树脂室温固化性能的影响。

表4　硅氮低聚物对硅树脂室温固化性能的影响固化时间/d

1～4567

邵尔A硬度/度

软

7379808182

　　硅树脂在溶剂挥发完毕后,是一种粘手的、流动性差的半固半液流体;加入固化剂硅氮低聚物后,硅树脂的固化过程是不流动→不粘手→软→硬。从表4可以看出,硅树脂的硬度从第6天开始基本不变,说明硅氮低聚物能使硅树脂在室温下固化,且固化时间不超过7天。

硅树脂固化后的红外谱图见图3。

比较图3a、3b可见,两图基本一致,说明硅氮低聚物能使硅树脂在室温固化。与图1比较,图3在3622cm-1处的羟基的特征吸收峰消失。因为室温固化时硅羟基与室温固化剂的官能团进行了反应,高温固化时硅羟基之间进行了缩合反应,硅羟基已消耗殆尽,故其特征吸收峰消失。

图3　硅树脂固化后的红外谱

a—室温固化;b—高温固化

3　结论

以PhMeSiCl2、PhSiCl3、MeSiCl3、Me2SiCl2

为原料,在甲苯、丙酮和水组成的混合溶剂中水解;再经缩聚反应,制备出无凝胶的硅树脂。较佳的水解工艺是:n(R)/n(Si)=113,n(Ph)/n(Me)=110,m(丙酮)∶m(甲苯)∶m(水)=1∶2∶4,水解温度为60℃,搅拌器转速为2档;硅

树脂具有较好的耐热性,在300℃×24h条件下的热失重率为3107%,且颜色基本未变;该硅树脂以羟基封端,加入硅氮低聚物后,能在室温下固化,且固化时间不超过7天。

第1期耿新玲等.耐热硅树脂的合成与固化性能的研究・　21・

参　考　文　献

1　罗运军,桂红星.有机硅树脂及其应用.北京:化

5　MerrillD.Flexibletackfreesiliconeresins.US3790

527.1974

6　奚旭荣,李伟,陈显玉等.烧蚀隔热涂料和烧蚀隔

学工业出版社,2002.1

2　幸松民,王一璐.有机硅合成工艺及产品应用.北

热涂料用醇溶性有机硅树脂的制备方法.CN

1047314A.1990

7　张兴华,鲁雁英,杨亚君等.用于递模塑料的有机

京:化学工业出版社,2003.750;824

3　居滋善.涂料工艺(第4分册).北京:化学工业出

硅树脂.高分子通讯,1979(2):75

8　PikeRO.Chemistryofthesilylamines.I.Theconden2sationofmonofunctionalsilylamineswithmonofunctionalsilanols.JOrgChem,1961,26:232

版社,1994.208

4　吴盛全.有机硅树脂合成工艺探讨.涂料技术,

1991(2):16

研发动态

γ-氨丙基三硅氧烷

中国日用化学工业研究院的张国栋等人以γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(SG-Si902)、六甲基二硅氧烷(MM)为原料,四甲基氢氧化铵为催化剂,合成了γ-氨丙基三硅氧烷。最佳反应条件为:n(SG-Si902)∶n(MM)=1∶5,催化剂的摩尔分数为0145%,反应时间为2h。产物γ-氨丙基三硅氧收率为4218%,纯度为99%。

烷是合成三硅氧烷表面活性剂的重要中间体,可进一步反应,制成阴离子型、阳离子型及非离子型表面活性剂。

硅烷偶联剂对聚磷酸铵的表面改性

武汉工程大学的奚强等人用硅烷偶联剂对聚磷酸铵的表面进行改性,最佳改性工艺为:硅烷偶联剂质量分数1%,反应温度120～130℃,反应时间215～315h。该产品已用于电路板专用UV固化树脂中。

中国航天科技集团公司四十二所的何华等人以氯丙基聚硅氧烷(CPPS)和丙烯酸-β-羟丙酯(HPA)为原料,在三乙胺催化下制得丙烯酰氧烃基改性聚硅氧烷;然后与活性稀释剂、促进剂、光引发剂混合,制成紫外光固化有机硅隔离剂。随着n(HPA)/n(CPPS)值的增加,产物的光固化速度加快;促进剂含α-H的叔胺类化合物的适宜用量为1%:两种不同类型的光引发剂1173和二苯甲酮混合使用,其效果优于单一引发剂;活性稀释剂是二官能度和三官能度的丙烯酸酯的混合物(质量比为1∶1),随着其用量的增大,体系的固化速度加快,但涂层的防粘效果下降。

常温固化耐高温环氧改性有机硅聚氨酯防腐涂料

常州涂料化工研究院的袁立新等人以苯基三乙氧基硅烷和苯基二乙氧基硅烷为原料,制成低摩尔质量硅树脂;然后与环氧601树脂共聚,制得环氧树脂改性硅树脂;再加入颜料、填料、助剂及聚氨酯固化剂,制成耐高温自干型环氧改性有机硅聚氨酯防腐涂料。所形成的涂层机械性能较好,可耐950℃的高温。氨基改性聚醚硅油

陕西科技大学的安秋凤等人利用含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚、烯丙基聚氧乙烯氧丙烯醚在铂催化剂的作用下的硅氢加成反应,合成出聚醚环氧改性硅油;然后,分别用吗啉、乙二胺、N,N-二甲基丙二胺、N-氨乙基哌嗪等胺解,制得了一系列氨烃基改性聚醚硅油AMPES。并发现,增加含氢硅油的数均摩尔质量、提高AMPES中硅的含量和氨值,可改善AMPES的柔软性,且对织物的吸湿性影响不大。用AMPES整理的织物,静态吸湿性可达0～2s。

偶联剂改性天然橡胶用填充剂

青岛科技大学的肖建斌等人发现,硅烷偶联剂Si-69对沉淀法白炭黑、碳酸钙的改性效果均优于钛酸酯偶联剂,其用量为无机填料质量的4%～6%。

氨基改性有机硅柔软剂泛黄性的改善

西安工程科技学院的熊玲　等人采用酰化改性的方法,对氨基硅油进行改性,使其在柔软性不变的前提下,在50℃下贮存不变黄、不变浊。最佳酰化工艺为:酰化剂用量216%～310%,马来酸酐用量5%～10%,反应温度50～55℃,反应时间60～90min。紫外光固化有机硅隔离剂

ABSTRACT

TheflourishingsiliconeindustryinChina.YANGXiao2yong,ZHOUQin(ChenguangResearchInstituteofChem2istryIndustry,ChinaBluestar,Chengdu,Sichuan610041).YoujiguiCailiao,2006,20(1):1～3

Abstract:Takingtheproductionofmethylchlorosilaneasthemainline,thedevelopmentofsiliconeindustryinChinainthelastfiftyyearswasreviewed.Theachievementoftheproductionofmethylchlorosilanetechnology,anditsproduc2tionscalein2010waspredicted.

Keywords:methylchlorosilane,silicone,D4,DMCandD4Elementswhichaffectthegrainsizeofsilicone2acrylatecopolymermicroemulsion.ZHANGXiao2yan,HUANGShi2qiang(KeyLaboratoryforPolymericMaterialsofHuBeiProvince,CollegeofChemistryandMaterialsScience,HubeiUniversity,Wuhan,Hubei430062).YoujiguiCailiao,2006,20(1):4～8

Abstract:Thebluesemi2transparentandstableO/Wmi2croemulsionwasobtainedbythesynthesisofthecommonan2ionicandnonionicemulsifiers.Theeffectsofpolymerizationmethods,themassfractionofcopolymerandthecontentofsiliconeonthegrainsizeandthedistributionofthemi2croemulsionwereinvestigated.Theresultshowedthatwithsmallamountemulsifierandshorttime,whenthesilicone2acrylatemicroemulsionwaspreparedbyhightemperatureemulsificationseedpolymerization,theparticlesizewassmallandnarrowdistribution.Whenthecontentofmethyldimethoxy(vinyl)silanewas30%ofthemonomermass,thegrainsizeofthelatexwasminimum;however,whenthecontentofmethyldimethoxy(vinyl)silanewas40%ofthemonomermass,thedistributionofgrainsizeofthela2texwasnarrowest.

Keywords:siloxane,acrylates,methylmethacrylate,sili2cone2acrylatemicroemulsion

Synthesisofpolyetheraminosiliconemodifiedsurfactantforagrochemicaladditives.JIANGHua2ling1,CHENPing2hua2,DENGJie2feng2,etal(11DepartmentofEnviron2mentalandChemistryEngineering,NanchangAviationIn2dustryInstitute,Nanchang,Jiangxi330034;21DepartmentofChemistry,NanchangUniversity,Nanchang,Jiangxi330047).YoujiguiCailiao,2006,20(1):9～12

Abstract:Theunsaturatedepoxy2containingpolyetherwassynthesizedbyunsaturatedpolyethermacromoleculesand12chloro22,32epoxypropane.Itwasthenreactedwithlowhydrogencontainingsiliconeoilviahydrosilylationtoproduceepoxy2containingpolyethersilicone.Intheend,dimethy2laminewasusedtoopentheepoxybondtogetthefinalprod2uct.Theeffectsontheconditionofhydrosilylationandtheconversionofhydrogen2containingsiliconeoilwerestudied.ThekeyintermediateandthestructureoftheproductwascharacterizedbyIR,anditssurfaceactivitywasdetermined.Theresultshowedthatthebesthydrosilylationconditionswerethatthereactiontemperature75℃,reactiontime5h,themassratiobetweenCCinpolyetherandSiHin

,2006,20(1):51～52SILICONEMATERIAL　

hydrogencontainingsiliconeoilwas111∶110.Whenthesurfacetensionofpolyetheraminosiliconewas2114mN/m,themassfractionofcriticalmicelleinpesticideMINGSHI2JINGwas3%.Whenthesurfacetensionofpolyetheraminosiliconewas2418mN/m,itcouldgreatlydepressthesurfacetensionofpesticideasmuchas2412%.Thelipophilicityofpolyetheraminosiliconewasbetterthanitshydrophily.HLBwasincreasedinsomerangeaspHdecreased.

Keywords:silicone,surfaceactivity,polyether,amido2cyanogen,agrochemicaladditives,hydrogen2containingsili2coneoil,unsaturationpolyether

Effectsontheperformanceofmethylsiliconehydrophobica2gentswithdifferentn(CH3)/n(Si).GUOQing2zhong1,2,HUANGHeng2chao1,WUQing2(11GuangzhouBaiyunChemicalIndustryCo.,Ltd,Guangzhou,Guangdong510510;21SchoolofChemistryandChemicalEngineering,SunYat2senUniversity,Guangzhou,Guangdong510275).YoujiguiCailiao,2006,20(1):13～16

Abstract:Themethylsiliconehydrophobicagentswithn(CH3)/n(Si),whichwere112,114,116,werepreparedbyhydrolysisofmethyltriethoxysilanewithdimethyl2diethoxysilaneorterminalhydroxylpolydimethylsiloxane.Theeffectsofdifferentn(CH3)/n(Si)ontheperformanceofmethylsiliconehydrophobicagentswasinvestigated.Theresultsshowedthatthemethylsiliconehydrophobicagentswasrepellentwhenn(CH3)/n(Si)was112.Astheincreaseofn(CH3)/n(Si),thewaterabsorptionratiooftheproductbecamesmall,thecontactanglebecamelarge.Inconclu2sion,thesiliconeresinhadtheoptimumperformancewhenthevalueofn(CH3)/n(Si)was114.

Keywords:siliconeresin,methylsilicone,hydrophobica2gents,n(CH3)/n(Si)),terminalhydroxylpoly2dimethylsiloxane

Researchonsynthesisandcuringofheat2resistantsiliconeresin.GENGXin2ling,FANZhao2dong(BeijingInstituteofAeronauticalMaterials,Beijing100095).YoujiguiCailiao,2006,20(1):17～21

Abstract:Theheat2resistantsiliconeresinwassynthesizedthroughcondensationpolymerizationoforganochlorosilanes.Thecondensationpolymerizingreactionconditionssuchashydrolysistemperature,stirringrateandsolventswerestud2ied.ThestructurewascharacterizedbyIRand29Si-NMRspectra.Thethermalpropertiesofthesiliconeresinsandcuringsystemwerestudied.Theresultshowedthattheopti2mumhydrolysistechniquewasthatn(R)/n(Si)=113,n(Ph)/n(Me)=110,m(acetone)∶m(toluene)∶m(H2O)=1∶2∶4,hydrolysistemperaturewas60℃,therotatingspeedofagitatorwasthesecondgear,thesiliconeresinhadgoodheatresistance.Intheconditionof300℃×24h,itsheatrateofweightlosswas3107%withoutthechangeofcolor.ThesiliconeresinwasOHterminal,afteraddingtheSiNoligomer,itcouldbecuredatroomtemperaturenotlongerthansevendays.

・　52・

Keywords:siliconeresin,phenylchlorosilane,dimethyldichlorosilane,phenyltrichlorosilicane,methyltrichlorosilane,heatresistance

StudyondehydrogenatedRTVsiliconerubber.ZHANGDa2yong,LIUXiao2hui,LIXin,etal(HeilongjiangProvincePetrochemicalResearchInstitute,Haπerbin,150040).YoujiguiCailiao,2006,20(1):22～25

Abstract:ThefactorsthataffectperformanceandbondingstrengthofdehydrogenatedRTVsiliconerubberwerestud2ied,includinghydroxyl2terminatedorganopolysiloxane,fillerandhydrogencontainingsiliconeoil.Theeffectofcatalystontheapparentdensityandtimeoftack2freeofsiliconerubberwerealsostudied.TheresultshowedthattheshearstrengthofRTVsiliconerubberwassuperiorwhenthemassratioofhydroxyl2terminatedPDMSandhydroxyl2terminatedPSTwas10∶3.Withtherightselectionofcatalyst,thelifetimeofdehydrogenateRTVsiliconerubbercouldbeadjustedandgetcompactcrosslinkedrubber.Itcouldimprovetheshearstrengthofsiliconerubberwhenthemassfractionofsidehy2drogenradicalsiliconeoilandendhydrogenradicalsiliconeoilwas1∶1～1∶3.Silica,titaniumoxide,zincoxideandfumedsilicaallhadreinforcementtothedehydrogenateRTVsili2conerubber.ThezincoxidetreatedbysilanehadexcellentreinforcementtothedehydrogenateRTVsiliconerubber.Keywords:dehydrogenateRTVsiliconerubber,hydroxylendedmethylpolysiloxane,hydroxylendedmethylpolysilox2ane,hydrogen2containingsiliconeoilSynthesis&applicationofhighlyreactivecatalystforhy2drosilylation.YANGJin2sheng,LIChen2ye,FUXue2hong,etal(ResearchInstituteofPetroChina,JilinPetro2chemicalCompany,Jilin132021).YoujiguiCailiao,2006,20(1):26～28

Abstract:Thechloroplatinicacid2vinylsiloxanecompositionwassynthesizedbyanewtechnolywithchloroplatinicandtetramethyldivinyldisilazaneasmaterial.Theplatinumcata2lystswereamongthemostfrequentlyusedmetalliccatalystsforhydrosilylation.Thereactionofchloroplatinicacidwith1,3-divinyltetramethyldisiloxanegaveacatalystofplat2inumcomplexes.Theactivitiesofthecomplexesinthereac2tionof4,4′-diallyldiphenylsulfonewithhydrosilyl2termi2natedPDMSoligomerwerediscussed,anditwasfoundthatthecatalysthadhighactivity.

Keywords:chloroplatinicacid2vinylsiloxanecomposition,hydrosilylation,chloroplatinicacid,catalysisactivity,4,4′-diallyldiphenylsulfone,hydrogen2containingsiliconeoilDevelopmentinthepreparationtechniqueoftheorganosili2conefilm.HEYi2fei,LILin2sheng,LANYun2Jun,ZHANGJian2Hua(1.AppliedChemistryLab,ShanxiUni2versityofScienceandTechnology,Xianyang,Shanxi712081;2.LeatherKeyLabofZhejiangprovince,Wen2zhouUniversity,Wenzhou,Zhejiang325027).YoujiguiCailiao,2006,20(1):29～33

Abstract:Thetechnologyandtheoryofcontrollingthe

第20卷

thickness,strength,poreandporosityofsiliconefilmweresummarized,andthemicrocosmicmodificationonhowtoimprovethefilmstrengthandsurfacepropertieswasstudied.Thefactorswhichinfluencingthemicrostructureofthefilmsuchastheporestechnology,thecompositionandrationofthepores,thetypeofaddition,volatiletimeofthesolvent,thetemperatureandhumidity,theconditionofgeltothefilmporeanditsdistribution,porosityandposttreatmenttothecharacteristicsofthefilmwereanalyzed.

Keywords:siliconefilm,thickness,intensity,pores,porosi2ty,finaltreatment

Developmentofaddition2curedambientvulcanizationsili2conerubber.QIYun2xia,ZHAOShi2gui,JIANGWei2feng,etal(SchoolofMaterialScienceandEngineering,ShandongUniversity,Jinan,Shandong250061).YoujiguiCailiao,2006,20(1):34～37

Abstract:Theimprovementofmechanicalproperties,plat2inumcatalystandapplicationofaddition2curedambientvul2canizationsiliconerubberwerereviewed,andtheapplicationdevelopmentsofaddition2curedambientvulcanizationsiliconerubberinthefieldofmedicine,electricityandelectron,aerospacewereintroduced.Keywords:addition2curedambientsiliconerubber,roomtemperaturevulcanization,platinumcatalyst,vinylsiliconeoil,hydrogen2containingsiliconeoil

ResearchprogressonthermalstabilityofRTVsiliconerub2ber.CHANGMai2zeng,HUXin2song,MOWan2kui(GuangzhouGlorystarEnvironmentalBuildingMaterialPro2jectCentre,Guangzhou,Guangdong510450).YoujiguiCailiao,2006,20(1):38～41

Abstract:ThemechanismsofthethermalagingofsiliconerubberandthethermalstabilityofRTVsiliconerubberwerereviewed.ThemainwaystoimprovetheheatresistanceofRTVsiliconerubberwereintroduced,whichchangedthemainchainofsiloxaneandthestructureofsidegroup,adoptthenewcuringsystem,addingheat2resistantfillerandSi2ni2trogencompound.Thedevelopingtrendtoimprovethether2malstabilityofRTVsiliconerubberwaspointedout.

Keywords:roomtemperaturevulcanizationsiliconerubber,thermalagingmechanism,heatresistance,aceticacid,deketoxime,dealcohol,deacetone

Theassorttedtechnologyofmixedsiliconerubber(I).HUANGWen2run(ChenguangResearchInstituteofChem2istryIndustry,ChinaBluestar,Chengdu,Sichuan610041).YoujiguiCailiao,2006,20(1):42～47

Abstract:Thebasicassortedprocessandcuringsystemofthemixedsiliconerubberwereintroduced,andthetwomixtechnologiesofintermissionandcontinuanceandtheeffectsonthepropertyofsiliconerubberwerecompared.Thechar2acteristicsandtheapplicabilityofsixkindsofperoxidewerediscussed.

Keywords:mixedsiliconerubber,crumbmachine,extrusionmachine,peroxide,sulfide