广东农业科学2008年第l1期 103 陕北艾蒿挥发性化学成分研究 杨华 ,田锐 ,李荚 ,宋延卫 ,陈炳旭 (1.延安大学化学与化工学院,陕西延安716000;2.华南农业大学农药与化学生物学教育部重点实验室, 广东广州 510642;3.广东省农科院植物保护研究所,广东广州510640) 摘要:采用水蒸气蒸馏法提取陕北艾蒿挥发油,出油率为0.246%;应用气相色谱一质谱联用仪对挥发油的化学成分 进行了分离和鉴定,结果分离并鉴定出39种化合物,占峰面积的96.87%;并用蜂面积归一法测定了各成分的质量分数,其 主要挥发性成分为1,1一二甲基一2一辛基环丁烷(20.42%)和(9Z)一1,l一二甲氧基一9一十八碳烯(20.20%),其次是茴香脑 (6.29%)、桉树脑(5.42%)、3,5一二氯一4一(十二烷基硫基)一2,6一二甲基毗啶(4.45%)、亚硝基一3一二氢化毗咯(4.37%)、6一甲基 f八碳烷(4.35%)。 关键词:艾篙;挥发性成分;GC—MS分析 中图分类号:Q946 文献标识码:A 文章编号:1004~874x(2008)l1-0103—02 Studies on the chemical components of volatile oil from Folium artemisise Argyi of northern Shanxi YANG Hua ,TIAN Rui ,LI Yah。,SONG Yan-wei ,CHEN Bing-xu。, (1.College ofChemistry andChemicalEngineering,Yon ̄an University,Yon ̄an 716000,China; 23outh ChinaAgricultare己 e ,KeyLaboratoryofPesticide andChemicalBiologyMinistryofEducation,Guangzhou510642; 3.Plant Protection Research Institute,GuangdongAcadem),ofAgrieuhurla Sciences,Guangzhou 510640,China) Abstract:The volatile compounds of Folium artemisise Argyi were isolated with steam distillation and the oil yielding rate was 0.246%.Through analyzing by GC—MS technology.39 volatile components were identified and determined.96.87%of the total area of the peaks.1,1-Dimethyl-2-octylcy clobutane(20.42%),(9Z)一1,1一Dimethoxy-9-octadecene(20.20%),Anethole (6.29%),Eucalyptol(5.42%),3,5一Dichloro一4一(dodecylsulfany1)-2,6一dimethylpy矗dine(4.45%),Nitroso一3一pyrroline(4.37%)6一 methyloctadecane(4.35%)accounted for most of them. Key words:Folium artemisise Argyi;volatile constituent;GC—MS analysis 艾蒿(Folium artemisise Argyi)为菊科篙属多年生 南大别山艾蒿挥发油成分做过研究。报道结果显示出 不同地区、不同季节的艾蒿挥发油成分有较大差异。 为了更加全面、充分地了解该植物的化学成分,我们就 草本植物,在我国各省均有分布,普遍生长于路旁、 荒野、草地,其含有丰富的蛋白质、脂肪、多种维生素 和氨基酸。在临床上,具有抗菌、抗病毒、平喘、镇咳、 祛痰、止血、抗凝血、镇静、抗过敏、护肝利胆等作用。 陕北延安产艾篙挥发性化学成分进行了研究,旨在为 进一步开发艾蒿资源,促进艾蒿在农业、食品、医药、精 细化工等领域中的应用提供科学依据。 其味具有药香和凉香、似熏衣草的清爽香气,可用于 除臭、驱蚊虫、空气清新剂以及男用化妆品等香精调 配。 1材料与方法 1.1试验材料 有关艾篙挥发性化学成份的研究,目前有董岩 等【 】对山东艾蒿、张燕圜对北艾蒿、严泽群等[31对豫 收稿日期:2008—09~12 基金项目:延安大学校计划项目(YD2005—042) 供试艾篙于2008年5月初采摘于陕北子长马家 砭镇,割取植株地上部分,除杂后在阴凉通风处阴干 备用,经延安大学生命学院鉴定确定为艾蒿。供试仪 器为日本岛滓GCMS—QP2010气相色谱一质谱联用仪 和挥发油提取器。供试试剂:蒸馏水、无水硫酸钠f分 析纯,天津市化学试剂六厂生产)、无水乙醚(分析纯。 作者简介:杨华(1979一),女,硕士,讲师 通讯作者:陈炳旭(1962-),男,研究员,E—mail:gzchenbx@163 1O4 表1 艾蒿挥发油的化学成分分析 天津市北方天医化学试剂厂生产)。 1。2样品制备 将艾蒿用粉碎机粉碎,称取500 g置于l 000 mL 圆底烧瓶中,加入600 mL蒸馏水,用挥发油提取器提 取6 h,得到的蒸馏液产品用乙醚萃取3次,合并后用 无水硫酸钠干燥、过滤,让乙醚自行挥干,得到有特殊 香味的无色油状物1.23 g,收油率为0.246%。所得挥 发油密封、避光、冷藏备用。 1.3 GC—MS分析条件 气相色谱条件:色谱柱为CBP-5弹性石英毛细管柱 (25 mx0.25 minx0.25 m);升温程序:从45℃开始,保持 12 airn后.以5 /airn升温至220 ̄t2,保持10 rain。气化 室温度为250%:载气为He,载气流量为1.2 mlJmin;分 流比50:1;进样量为为1 L。质谱条件:EI离子源,电子 能量为70 ev,离子源温度220%;扫描周期为0.5 s,电离 电压为0.5 kV;扫描质量范围为30 ̄40 AMV。 2结果与分析 用水蒸气蒸馏法提取艾蒿挥发油出油率为 0.246%。进行气相色谱一质谱联用分析,启动GCMS Real Time Analysis化学工作站,利用NIST47质谱库 对各色谱峰进行检索,根据质谱数据、相对保留时间和 有关参考文献。确定挥发油中各化学成分。通过 Shimadzu GC—MS solution数据处理系统,按照峰面积 归一法进行定量分析,得出挥发油中各化学成分的相 对质量分数。艾蒿挥发油特性见表1。 由表l可知,从艾蒿的挥发油检出39种化 合物,占峰面积的96.87%,其主要挥发性成分为1,1一 二甲基一2一辛基环丁烷(20.42%)和(9Z)一l,1一二甲氧 基一9一十八碳烯(20.2O%);其次是:茴香脑(6.29%), 桉树脑(5.42%),3,5一二氯一4一(十二烷基硫基)一2,6一二 甲基吡啶(4.45%),亚硝基一3一二氢化吡咯(4.37%), 6一甲基十八碳烷(4.35%);含量在2%以上的有: 1,7,7一三甲基二环f2.2.11庚一2一酮(2.76%),2,6一二叔 丁基一l,4一苯二醇(2.69%),氰基乙酰肼(2.24%), 1,2,l5一十五烷三醇(2.19%),1一(3一甲基一2一丁烯氧 基)一4一(1一丙烯基)苯(2.09%),(4Z,6Z,9Z)一4,6,9一十 九碳三烯(2.05%) 3结论与讨论 用水蒸汽蒸馏法提取陕北艾蒿挥发油出油率为 0.246%,经气相色谱一质谱联机分析,分离并鉴定出39 种化合物,所鉴定的成分占挥发油总质量的96.87%。 烷烃类、酮类、酯类和含N、O的化合物。 陕北艾蒿挥发油的主要成分是l 1一二甲基一2一 包括醇类、肼类、烯烃类、芳香烃类化合物以及少量的 辛基环丁烷和9Z一1,1一二甲氧基一9一十八碳烯;其次 广东农业科学2008年第ll期 105 中草药有效成分分离技术研究进展 潘艺,康乐,周远扬 (广东省农科院科技情报研究所,广东广州510640) 摘 要:中药要实现现代化,首要解决的问题是如何从复杂的中草药中提取分离有效成分。简明介绍了近年来高速逆 流色谱分离技术、超临界流体萃取技术、膜分离技术和分子蒸馏技术在中草药有效成分分离方面的应用概况。 关键词:中草药;有效成分;分离技术 中图分类号:R284.2 文献标识码:A 文章编号:1004—874X(2008)11-0105—03 传统中药在21世纪“回归自然”的世界潮流中,再 次焕发出强大的生命力和显现出广阔的发展前景。中 药要实现现代化,首要解决的问题是如何从复杂的中 者氮气干燥后注入新的溶剂即构成新的柱体,可重复 使用;(5)通过改变溶剂体系实现对不同极性物质的分 离;(6)比高效液相色谱的制备量大且费用低。HSCCC 技术已广泛应用于天然产物、食品、生物医药、化妆品 草药中提取分离有效成分。传统方法主要是采用有机 溶剂提取分离,如醇提【”.但该方法存在有效成分与有 机溶剂作用而失去效用的可能,而且有机溶剂用量大、 回收困难及回收过程中有损失,造成成本增加和有机 溶剂残留等问题。为了避免这些情况,出现了物理场 (磁场、电场、超声波、微波等)辅助分离技术、膜分离技 等领域,其在天然产物有效成分分离方面的应用几乎 没有任何,可以应用到各类天然活性成分领域[21。 该分离技术在中草药有效成分分离方面的应用主要有 以下几方面: 1,1生物碱类 术、超临界流体萃取技术、色谱分离技术、生物酶解技 术、大孑L树脂吸附技术等新技术。本文重点介绍了高速 逆流色谱分离技术、超临界流体萃取技术、膜分离技术 和分子蒸馏技术在中草药有效成分分离方面的应用研 究进展 HSCCC技术分离生物碱成分常用的溶剂体系是 正己烷一乙酸乙酯一甲醇f或者乙醇、正丁醇)一水体系及 三氯甲烷一甲醇一水体系。Yang等[31以三氯甲烷一甲醇一 0.3 mol/L HCI(4:I.5:2)为溶剂系统,从乌头的总生物碱 粗提取物中分离出刺乌头碱、冉乌头碱、N一去乙酰刺 乌头碱和N一去乙酰冉乌头碱。 1.2黄酮类 1高速逆流色谱分离技术 高速逆流色谱(High—speed Countercurrent Chrom— HSCCC技术分离黄酮苷元常用的溶剂体系是三 氯甲烷一甲醇一水体系。有研究认为分离极性大的黄酮 苷类成分用乙酸乙酯一正丁醇一水系统较好。Peng等阁 atography,HSCCC)因为不需要固体支撑体,而有如下 优点:(1)避免了样品在分离过程中可能存在的变性问 题;(2)滞留在柱中的样品可以通过多种洗脱方式予以 完全回收;(3)可以直接上粗样而不会对柱子造成损害; 以己烷一乙酸乙酯一甲醇一水(10:11:11:81为溶剂系统从 败酱草中分离得到bolusanthol B、5,7。2 6 一P_q羟基一 6,8一二(^y, 一二甲代烯丙基)黄烷酮和tetrapterol I。Ma 等[51以己烷一乙酸乙酯一甲醇一乙腈一水(2:2:1:0.6:21为溶 剂系统从甘草中分离得到甘草素和异甘草素。 童 }毫 ,,逝 史逝 嵌: l,,窖 套l,,窖妇r逝 ,, 窖 }妇妇逝 ;,, I,鱼 亭鑫} (4)柱子可以用合适的溶剂进行方便的洗清,用空气或 收稿日期:2008—09~10 作者简介:潘艺(1981一),男,硕士,研究实习员 毫 窑毒 盘窖j彦: 奄 毫 窜 毫妊夸 逝 垂窖;f ,窖;,一 l一童;拿夸妊妇 §妇窖l,拿出是茴香脑,桉树脑,3,5一二氯一4一f十二烷基硫基)一 2,6一二甲基吡啶,亚硝基一3一二氢化吡咯。6一甲基十 有重要意义。 参考文献: 八碳烷等。而这些化合物在其文献报道中并非是主 要的挥发性成分或者没有出现,说明同一种植物具 有不同的挥发油化学成分,这种差异可能与艾蒿的 产地、气候、生长环境以及提取条件有着密切的关 系。可见,了解不同产地艾蒿挥发油的主要化学成分 对拓展其在药物、精细化工、农业等领域中的应用具 [I】董岩,王新芳,魏兴国.山东艾蒿挥发油化学成分的GC—MS 研究fJ].中成药,2005,27(3):326-328. 【2】张燕.北艾蒿挥发油成分研究【J1.广西植物,2006,26(1):110- 1l2. 【3】严泽群,张秀兰.艾蒿挥发油化学成分的研究[JJ.信阳师范 学院学报.2008,21(2):206—209.