广东农业科学２００８年第ｌ１期 １０３ 陕北艾蒿挥发性化学成分研究 杨华 ，田锐 ，李荚 ，宋延卫 ，陈炳旭 （１．延安大学化学与化工学院，陕西延安７１６０００；２．华南农业大学农药与化学生物学教育部重点实验室， 广东广州 ５１０６４２；３．广东省农科院植物保护研究所，广东广州５１０６４０） 摘要：采用水蒸气蒸馏法提取陕北艾蒿挥发油，出油率为０．２４６％；应用气相色谱一质谱联用仪对挥发油的化学成分 进行了分离和鉴定，结果分离并鉴定出３９种化合物，占峰面积的９６．８７％；并用蜂面积归一法测定了各成分的质量分数，其 主要挥发性成分为１，１一二甲基一２一辛基环丁烷（２０．４２％）和（９Ｚ）一１，ｌ一二甲氧基一９一十八碳烯（２０．２０％），其次是茴香脑 （６．２９％）、桉树脑（５．４２％）、３，５一二氯一４一（十二烷基硫基）一２，６一二甲基毗啶（４．４５％）、亚硝基一３一二氢化毗咯（４．３７％）、６一甲基 ｆ八碳烷（４．３５％）。 关键词：艾篙；挥发性成分；ＧＣ—ＭＳ分析 中图分类号：Ｑ９４６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４～８７４ｘ（２００８）ｌ１－０１０３—０２ Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌ ｆｒｏｍ Ｆｏｌｉｕｍ ａｒｔｅｍｉｓｉｓｅ Ａｒｇｙｉ ｏｆ ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｓｈａｎｘｉ ＹＡＮＧ Ｈｕａ ，ＴＩＡＮ Ｒｕｉ ，ＬＩ Ｙａｈ。，ＳＯＮＧ Ｙａｎ－ｗｅｉ ，ＣＨＥＮ Ｂｉｎｇ－ｘｕ。， （１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｙｏｎ￣ａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｙｏｎ￣ａｎ ７１６０００，Ｃｈｉｎａ； ２３ｏｕｔｈ ＣｈｉｎａＡｇｒｉｃｕｌｔａｒｅ己 ｅ ，ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＰｅｓｔｉｃｉｄｅ ａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＢｉｏｌｏｇｙＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０６４２； ３．Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，ＧｕａｎｇｄｏｎｇＡｃａｄｅｍ），ｏｆＡｇｒｉｅｕｈｕｒｌａ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６４０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｏｆ Ｆｏｌｉｕｍ ａｒｔｅｍｉｓｉｓｅ Ａｒｇｙｉ ｗｅｒｅ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｓｔｅａｍ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｏｉｌ ｙｉｅｌｄｉｎｇ ｒａｔｅ ｗａｓ ０．２４６％．Ｔｈｒｏｕｇｈ ａｎａｌｙｚｉｎｇ ｂｙ ＧＣ—ＭＳ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．３９ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ａｎｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ．９６．８７％ｏｆ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ａｒｅａ ｏｆ ｔｈｅ ｐｅａｋｓ．１，１－Ｄｉｍｅｔｈｙｌ－２－ｏｃｔｙｌｃｙ ｃｌｏｂｕｔａｎｅ（２０．４２％），（９Ｚ）一１，１一Ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－９－ｏｃｔａｄｅｃｅｎｅ（２０．２０％），Ａｎｅｔｈｏｌｅ （６．２９％），Ｅｕｃａｌｙｐｔｏｌ（５．４２％），３，５一Ｄｉｃｈｌｏｒｏ一４一（ｄｏｄｅｃｙｌｓｕｌｆａｎｙ１）－２，６一ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｙ矗ｄｉｎｅ（４．４５％），Ｎｉｔｒｏｓｏ一３一ｐｙｒｒｏｌｉｎｅ（４．３７％）６一 ｍｅｔｈｙｌｏｃｔａｄｅｃａｎｅ（４．３５％）ａｃｃｏｕｎｔｅｄ ｆｏｒ ｍｏｓｔ ｏｆ ｔｈｅｍ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｆｏｌｉｕｍ ａｒｔｅｍｉｓｉｓｅ Ａｒｇｙｉ；ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔ；ＧＣ—ＭＳ ａｎａｌｙｓｉｓ 艾蒿（Ｆｏｌｉｕｍ ａｒｔｅｍｉｓｉｓｅ Ａｒｇｙｉ）为菊科篙属多年生 南大别山艾蒿挥发油成分做过研究。报道结果显示出 不同地区、不同季节的艾蒿挥发油成分有较大差异。 为了更加全面、充分地了解该植物的化学成分，我们就 草本植物，在我国各省均有分布，普遍生长于路旁、 荒野、草地，其含有丰富的蛋白质、脂肪、多种维生素 和氨基酸。在临床上，具有抗菌、抗病毒、平喘、镇咳、 祛痰、止血、抗凝血、镇静、抗过敏、护肝利胆等作用。 陕北延安产艾篙挥发性化学成分进行了研究，旨在为 进一步开发艾蒿资源，促进艾蒿在农业、食品、医药、精 细化工等领域中的应用提供科学依据。 其味具有药香和凉香、似熏衣草的清爽香气，可用于 除臭、驱蚊虫、空气清新剂以及男用化妆品等香精调 配。 １材料与方法 １．１试验材料 有关艾篙挥发性化学成份的研究，目前有董岩 等【 】对山东艾蒿、张燕圜对北艾蒿、严泽群等［３１对豫 收稿日期：２００８—０９～１２ 基金项目：延安大学校计划项目（ＹＤ２００５—０４２） 供试艾篙于２００８年５月初采摘于陕北子长马家 砭镇，割取植株地上部分，除杂后在阴凉通风处阴干 备用，经延安大学生命学院鉴定确定为艾蒿。供试仪 器为日本岛滓ＧＣＭＳ—ＱＰ２０１０气相色谱一质谱联用仪 和挥发油提取器。供试试剂：蒸馏水、无水硫酸钠ｆ分 析纯，天津市化学试剂六厂生产）、无水乙醚（分析纯。 作者简介：杨华（１９７９一），女，硕士，讲师 通讯作者：陈炳旭（１９６２－），男，研究员，Ｅ—ｍａｉｌ：ｇｚｃｈｅｎｂｘ＠１６３ １Ｏ４ 表１ 艾蒿挥发油的化学成分分析 天津市北方天医化学试剂厂生产）。 １。２样品制备 将艾蒿用粉碎机粉碎，称取５００ ｇ置于ｌ ０００ ｍＬ 圆底烧瓶中，加入６００ ｍＬ蒸馏水，用挥发油提取器提 取６ ｈ，得到的蒸馏液产品用乙醚萃取３次，合并后用 无水硫酸钠干燥、过滤，让乙醚自行挥干，得到有特殊 香味的无色油状物１．２３ ｇ，收油率为０．２４６％。所得挥 发油密封、避光、冷藏备用。 １．３ ＧＣ—ＭＳ分析条件 气相色谱条件：色谱柱为ＣＢＰ－５弹性石英毛细管柱 （２５ ｍｘ０．２５ ｍｉｎｘ０．２５ ｍ）；升温程序：从４５℃开始，保持 １２ ａｉｒｎ后．以５ ／ａｉｒｎ升温至２２０￣ｔ２，保持１０ ｒａｉｎ。气化 室温度为２５０％：载气为Ｈｅ，载气流量为１．２ ｍｌＪｍｉｎ；分 流比５０：１；进样量为为１ Ｌ。质谱条件：ＥＩ离子源，电子 能量为７０ ｅｖ，离子源温度２２０％；扫描周期为０．５ ｓ，电离 电压为０．５ ｋＶ；扫描质量范围为３０￣４０ ＡＭＶ。 ２结果与分析 用水蒸气蒸馏法提取艾蒿挥发油出油率为 ０．２４６％。进行气相色谱一质谱联用分析，启动ＧＣＭＳ Ｒｅａｌ Ｔｉｍｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ化学工作站，利用ＮＩＳＴ４７质谱库 对各色谱峰进行检索，根据质谱数据、相对保留时间和 有关参考文献。确定挥发油中各化学成分。通过 Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＧＣ—ＭＳ ｓｏｌｕｔｉｏｎ数据处理系统，按照峰面积 归一法进行定量分析，得出挥发油中各化学成分的相 对质量分数。艾蒿挥发油特性见表１。 由表ｌ可知，从艾蒿的挥发油检出３９种化 合物，占峰面积的９６．８７％，其主要挥发性成分为１，１一 二甲基一２一辛基环丁烷（２０．４２％）和（９Ｚ）一ｌ，１一二甲氧 基一９一十八碳烯（２０．２Ｏ％）；其次是：茴香脑（６．２９％）， 桉树脑（５．４２％），３，５一二氯一４一（十二烷基硫基）一２，６一二 甲基吡啶（４．４５％），亚硝基一３一二氢化吡咯（４．３７％）， ６一甲基十八碳烷（４．３５％）；含量在２％以上的有： １，７，７一三甲基二环ｆ２．２．１１庚一２一酮（２．７６％），２，６一二叔 丁基一ｌ，４一苯二醇（２．６９％），氰基乙酰肼（２．２４％）， １，２，ｌ５一十五烷三醇（２．１９％），１一（３一甲基一２一丁烯氧 基）一４一（１一丙烯基）苯（２．０９％），（４Ｚ，６Ｚ，９Ｚ）一４，６，９一十 九碳三烯（２．０５％） ３结论与讨论 用水蒸汽蒸馏法提取陕北艾蒿挥发油出油率为 ０．２４６％，经气相色谱一质谱联机分析，分离并鉴定出３９ 种化合物，所鉴定的成分占挥发油总质量的９６．８７％。 烷烃类、酮类、酯类和含Ｎ、Ｏ的化合物。 陕北艾蒿挥发油的主要成分是ｌ １一二甲基一２一 包括醇类、肼类、烯烃类、芳香烃类化合物以及少量的 辛基环丁烷和９Ｚ一１，１一二甲氧基一９一十八碳烯；其次 广东农业科学２００８年第ｌｌ期 １０５ 中草药有效成分分离技术研究进展 潘艺，康乐，周远扬 （广东省农科院科技情报研究所，广东广州５１０６４０） 摘 要：中药要实现现代化，首要解决的问题是如何从复杂的中草药中提取分离有效成分。简明介绍了近年来高速逆 流色谱分离技术、超临界流体萃取技术、膜分离技术和分子蒸馏技术在中草药有效成分分离方面的应用概况。 关键词：中草药；有效成分；分离技术 中图分类号：Ｒ２８４．２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４—８７４Ｘ（２００８）１１－０１０５—０３ 传统中药在２１世纪“回归自然”的世界潮流中，再 次焕发出强大的生命力和显现出广阔的发展前景。中 药要实现现代化，首要解决的问题是如何从复杂的中 者氮气干燥后注入新的溶剂即构成新的柱体，可重复 使用；（５）通过改变溶剂体系实现对不同极性物质的分 离；（６）比高效液相色谱的制备量大且费用低。ＨＳＣＣＣ 技术已广泛应用于天然产物、食品、生物医药、化妆品 草药中提取分离有效成分。传统方法主要是采用有机 溶剂提取分离，如醇提【”．但该方法存在有效成分与有 机溶剂作用而失去效用的可能，而且有机溶剂用量大、 回收困难及回收过程中有损失，造成成本增加和有机 溶剂残留等问题。为了避免这些情况，出现了物理场 （磁场、电场、超声波、微波等）辅助分离技术、膜分离技 等领域，其在天然产物有效成分分离方面的应用几乎 没有任何，可以应用到各类天然活性成分领域［２１。 该分离技术在中草药有效成分分离方面的应用主要有 以下几方面： １，１生物碱类 术、超临界流体萃取技术、色谱分离技术、生物酶解技 术、大孑Ｌ树脂吸附技术等新技术。本文重点介绍了高速 逆流色谱分离技术、超临界流体萃取技术、膜分离技术 和分子蒸馏技术在中草药有效成分分离方面的应用研 究进展 ＨＳＣＣＣ技术分离生物碱成分常用的溶剂体系是 正己烷一乙酸乙酯一甲醇ｆ或者乙醇、正丁醇）一水体系及 三氯甲烷一甲醇一水体系。Ｙａｎｇ等［３１以三氯甲烷一甲醇一 ０．３ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣＩ（４：Ｉ．５：２）为溶剂系统，从乌头的总生物碱 粗提取物中分离出刺乌头碱、冉乌头碱、Ｎ一去乙酰刺 乌头碱和Ｎ一去乙酰冉乌头碱。 １．２黄酮类 １高速逆流色谱分离技术 高速逆流色谱（Ｈｉｇｈ—ｓｐｅｅｄ Ｃｏｕｎｔｅｒｃｕｒｒｅｎｔ Ｃｈｒｏｍ— ＨＳＣＣＣ技术分离黄酮苷元常用的溶剂体系是三 氯甲烷一甲醇一水体系。有研究认为分离极性大的黄酮 苷类成分用乙酸乙酯一正丁醇一水系统较好。Ｐｅｎｇ等阁 ａｔｏｇｒａｐｈｙ，ＨＳＣＣＣ）因为不需要固体支撑体，而有如下 优点：（１）避免了样品在分离过程中可能存在的变性问 题；（２）滞留在柱中的样品可以通过多种洗脱方式予以 完全回收；（３）可以直接上粗样而不会对柱子造成损害； 以己烷一乙酸乙酯一甲醇一水（１０：１１：１１：８１为溶剂系统从 败酱草中分离得到ｂｏｌｕｓａｎｔｈｏｌ Ｂ、５，７。２ ６ 一Ｐ＿ｑ羟基一 ６，８一二（＾ｙ， 一二甲代烯丙基）黄烷酮和ｔｅｔｒａｐｔｅｒｏｌ Ｉ。Ｍａ 等［５１以己烷一乙酸乙酯一甲醇一乙腈一水（２：２：１：０．６：２１为溶 剂系统从甘草中分离得到甘草素和异甘草素。 童 ｝毫 ，，逝 史逝 嵌： ｌ，，窖 套ｌ，，窖妇ｒ逝 ，， 窖 ｝妇妇逝 ；，， Ｉ，鱼 亭鑫｝ （４）柱子可以用合适的溶剂进行方便的洗清，用空气或 收稿日期：２００８—０９～１０ 作者简介：潘艺（１９８１一），男，硕士，研究实习员 毫 窑毒 盘窖ｊ彦： 奄 毫 窜 毫妊夸 逝 垂窖；ｆ ，窖；，一 ｌ一童；拿夸妊妇 §妇窖ｌ，拿出是茴香脑，桉树脑，３，５一二氯一４一ｆ十二烷基硫基）一 ２，６一二甲基吡啶，亚硝基一３一二氢化吡咯。６一甲基十 有重要意义。 参考文献： 八碳烷等。而这些化合物在其文献报道中并非是主 要的挥发性成分或者没有出现，说明同一种植物具 有不同的挥发油化学成分，这种差异可能与艾蒿的 产地、气候、生长环境以及提取条件有着密切的关 系。可见，了解不同产地艾蒿挥发油的主要化学成分 对拓展其在药物、精细化工、农业等领域中的应用具 ［Ｉ】董岩，王新芳，魏兴国．山东艾蒿挥发油化学成分的ＧＣ—ＭＳ 研究ｆＪ］．中成药，２００５，２７（３）：３２６－３２８． 【２】张燕．北艾蒿挥发油成分研究【Ｊ１．广西植物，２００６，２６（１）：１１０－ １ｌ２． 【３】严泽群，张秀兰．艾蒿挥发油化学成分的研究［ＪＪ．信阳师范 学院学报．２００８，２１（２）：２０６—２０９．
