第3期 冯琦瑶等:硅溶胶原料对SAPO一34分子筛及其对MTO反应性能的影响 l5 乙烷选择性随分子筛的变化规律不同于丙烷和 丁烷,与酸密度变化规律不一致,这可能是由于乙烷 [4] 代跃利,王磊,刘德阳·用于催化甲醇制烯烃的SAPO- 34分子筛合成的研究进展[J】.化工进展,2015,34(3): 的生成不是氢转移反应所造成。 【5] M.,Minch。 ch,K azi v.M tll 。l。。 。r. 3 结论 啪i nt。light alkenes over SAPO一34 molecula 1eVes syn_ thesized using various sources of silicon and aluminum[J]. (1)以不同浓度的硅溶胶为原料合成的SAPO— Appl Catal A.1998.169:227.235. 34分子筛的物性和催化性能有所不同。 [61 Salmasi M,Fatemi S,Hashemi S J.MTO reaction over (2)W(SiO2)为30%的硅溶胶合成的分子筛比 SAPO-34 catalysts synthesized by combination of TEAOH w(SiO@为40%的硅溶胶合成的分子筛骨架中的硅含 nd m。rph。 ’“。 mP and d fferem I 。 。 rc。。[Jl· 墨 高,分子筛中弱酸和强酸中心较多。。 胶臆.下’凝胶中硅源利用率较 [ 7]喜 控制研究 ic广州化工a彬彬,,2012等.,19s:…1632- 筛合成晶粒大,J、 ,2013,41(18):30.31. (3)进口硅溶胶所合成的分子筛晶粒比较均匀。 [81 欧阳颖,罗一斌,舒兴田.SAPO 34分子筛在水热环境 (4)与进口硅溶胶相比,国产硅溶胶所合成的分 中的失活研究[J].石油炼制与化工,2009,40(4):22.25. 子筛S2在反应时间110min前具有较好的催化活性 [91 Tan J,Liu ZM,Bao XH,et a1.Crystallization and Si In一 和产品选择性。在1 10min以后,烯烃选择性有所下 。rp。ra ion Mechanisms of sAP0-34[Jl·Micropor Mes。por 烃发生二次反应所致:, 『可能量 曼 嬖 子 ., 。 李20春02义,5, .。但是从成本和催化剂性能方 成的影响[J].燃料化学 ̄‘晶种和滤制对复合分子筛形 It4J, ̄.,2011,3(1o): :; 1. 。 ’ 。面综合考虑,可通过改变晶化条件分子筛粒径, [11]杨冬清,王永睿,慕旭宏,等.SAPO.34分子筛晶化过程 降低成本,因此JN一40硅溶胶适用于作为合成 的研究[J】.中国科学:化学,2014,44(1):138.145. SAPO—n系列分子筛的硅源。 [121刘红星,谢在库,张成芳,等.硅源量和晶化时间对 (5)丙烷、丁烷选择性高低与分子筛酸性变化规 sAP0-34分子筛结构和性能的影响[J】.无机化学学报, 律一致,说明其主要是按照丙烯、丁烯氢转移反应发 [131 x20 03,19 (3):2L.。AP。 . Ⅱf.sv the i 。f sAP0.34 with 生;乙烷选择性高低与分子筛酸性变化规律不一致, 。 ly Si(4A1) speci。 :E 。t 0f ii 。 tent。。 si i 。rp。. 可能是乙烷的生成并不是按照氢转移反应进行,而 ration mechanism and Si co0rdination envimnment of 是按照烷基苯侧链裂解路径进行。 SAPO.34[J].Micropor Mesopor Mater,2008,115:332一 丐x陬 [14】Sastre G。Lewis D W,Carlolw C R.Modeling 0f substitu. 【1】 吴秀章.煤制低碳烯烃工业示范工程最新进展[J].化工tion in SAPO一5 and SAPO-34 molecular sieves[J].J Phys 进展,2014,33(4):787-794. Chem,1997,10h 5249-5262. 【2】 刘广宇,田鹏,刘中民.用于甲醇制烯烃反应的SAPO-34 I151 Sung H J,Jong S Ch,Dae S K,et o1.Effects of silica on 分子筛改性研究【J].化学进展,2010,22(8):1531-1537.the synthesis of AFI moleculra sieve in acid and base [3] Masoumi S,Towfighi J,Mohamadalizadeh A,et o1.Tri— conditions under microwave irradiation[J1.Micropor templates synthesis of SAPO一34 and its performance in Mesopor Mater,2004,71:135·142. MTO reaction by statistical design of experiments[J].Appl (下转第42页) 中科院二氧化碳甲醇技术完成工艺包编制 原料,实现碳氢源的循环利用;另一方面可以与新能源电解 近年中科院上海高等研究院与上海华谊集团合作开展 制氢、氯碱工业等衔接,实现氢资源的储存。因此,该过程受 二氧化碳加氢制甲醇工业化技术的研发,在完成了近1200h 到国内外重视。国内外一些企业与研究机构如丹麦托普索、 连续运转的单管试验的基础上,近期研发团队与设计部门完 日本关西电力公司和三菱重工、德国鲁奇公司、韩国科学技 成了l0万-30万t,a二氧化碳甲醇技术工艺包的编制。 术研究院、国内西南化工研究设计院有限公司等在攻关高效 二氧化碳加氢合成甲醇一方面可以利用CO 合成化工 催化剂及相应技术。