第３期 冯琦瑶等：硅溶胶原料对ＳＡＰＯ一３４分子筛及其对ＭＴＯ反应性能的影响 ｌ５ 乙烷选择性随分子筛的变化规律不同于丙烷和 丁烷，与酸密度变化规律不一致，这可能是由于乙烷 ［４］ 代跃利，王磊，刘德阳·用于催化甲醇制烯烃的ＳＡＰＯ－ ３４分子筛合成的研究进展［Ｊ】．化工进展，２０１５，３４（３）： 的生成不是氢转移反应所造成。 【５］ Ｍ．，Ｍｉｎｃｈ。 ｃｈ，Ｋ ａｚｉ ｖ．Ｍ ｔｌｌ 。ｌ。。 。ｒ． ３ 结论 啪ｉ ｎｔ。ｌｉｇｈｔ ａｌｋｅｎｅｓ ｏｖｅｒ ＳＡＰＯ一３４ ｍｏｌｅｃｕｌａ １ｅＶｅｓ ｓｙｎ＿ ｔｈｅｓｉｚｅｄ ｕｓｉｎｇ ｖａｒｉｏｕｓ ｓｏｕｒｃｅｓ ｏｆ ｓｉｌｉｃｏｎ ａｎｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ［Ｊ］． （１）以不同浓度的硅溶胶为原料合成的ＳＡＰＯ— Ａｐｐｌ Ｃａｔａｌ Ａ．１９９８．１６９：２２７．２３５． ３４分子筛的物性和催化性能有所不同。 ［６１ Ｓａｌｍａｓｉ Ｍ，Ｆａｔｅｍｉ Ｓ，Ｈａｓｈｅｍｉ Ｓ Ｊ．ＭＴＯ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｖｅｒ （２）Ｗ（ＳｉＯ２）为３０％的硅溶胶合成的分子筛比 ＳＡＰＯ－３４ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＴＥＡＯＨ ｗ（ＳｉＯ＠为４０％的硅溶胶合成的分子筛骨架中的硅含 ｎｄ ｍ。ｒｐｈ。 ’“。 ｍＰ ａｎｄ ｄ ｆｆｅｒｅｍ Ｉ 。 。 ｒｃ。。［Ｊｌ· 墨 高，分子筛中弱酸和强酸中心较多。。 胶臆．下’凝胶中硅源利用率较 ［ ７］喜 控制研究 ｉｃ广州化工ａ彬彬，，２０１２等．，１９ｓ：…１６３２－ 筛合成晶粒大，Ｊ、 ，２０１３，４１（１８）：３０．３１． （３）进口硅溶胶所合成的分子筛晶粒比较均匀。 ［８１ 欧阳颖，罗一斌，舒兴田．ＳＡＰＯ ３４分子筛在水热环境 （４）与进口硅溶胶相比，国产硅溶胶所合成的分 中的失活研究［Ｊ］．石油炼制与化工，２００９，４０（４）：２２．２５． 子筛Ｓ２在反应时间１１０ｍｉｎ前具有较好的催化活性 ［９１ Ｔａｎ Ｊ，Ｌｉｕ ＺＭ，Ｂａｏ ＸＨ，ｅｔ ａ１．Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｉ Ｉｎ一 和产品选择性。在１ １０ｍｉｎ以后，烯烃选择性有所下 。ｒｐ。ｒａ ｉｏｎ Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｏｆ ｓＡＰ０－３４［Ｊｌ·Ｍｉｃｒｏｐｏｒ Ｍｅｓ。ｐｏｒ 烃发生二次反应所致：， 『可能量 曼 嬖 子 ．， 。 李２０春０２义，５， ．。但是从成本和催化剂性能方 成的影响［Ｊ］．燃料化学￣‘晶种和滤制对复合分子筛形 Ｉｔ４Ｊ，￣．，２０１１，３（１ｏ）： ：； １． 。 ’ 。面综合考虑，可通过改变晶化条件分子筛粒径， ［１１］杨冬清，王永睿，慕旭宏，等．ＳＡＰＯ．３４分子筛晶化过程 降低成本，因此ＪＮ一４０硅溶胶适用于作为合成 的研究［Ｊ】．中国科学：化学，２０１４，４４（１）：１３８．１４５． ＳＡＰＯ—ｎ系列分子筛的硅源。 ［１２１刘红星，谢在库，张成芳，等．硅源量和晶化时间对 （５）丙烷、丁烷选择性高低与分子筛酸性变化规 ｓＡＰ０－３４分子筛结构和性能的影响［Ｊ】．无机化学学报， 律一致，说明其主要是按照丙烯、丁烯氢转移反应发 ［１３１ ｘ２０ ０３，１９ （３）：２Ｌ．。ＡＰ。 ． Ⅱｆ．ｓｖ ｔｈｅ ｉ 。ｆ ｓＡＰ０．３４ ｗｉｔｈ 生；乙烷选择性高低与分子筛酸性变化规律不一致， 。 ｌｙ Ｓｉ（４Ａ１） ｓｐｅｃｉ。 ：Ｅ 。ｔ ０ｆ ｉｉ 。 ｔｅｎｔ。。 ｓｉ ｉ 。ｒｐ。． 可能是乙烷的生成并不是按照氢转移反应进行，而 ｒａｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ａｎｄ Ｓｉ ｃｏ０ｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｅｎｖｉｍｎｍｅｎｔ ｏｆ 是按照烷基苯侧链裂解路径进行。 ＳＡＰＯ．３４［Ｊ］．Ｍｉｃｒｏｐｏｒ Ｍｅｓｏｐｏｒ Ｍａｔｅｒ，２００８，１１５：３３２一 丐ｘ陬 ［１４】Ｓａｓｔｒｅ Ｇ。Ｌｅｗｉｓ Ｄ Ｗ，Ｃａｒｌｏｌｗ Ｃ Ｒ．Ｍｏｄｅｌｉｎｇ ０ｆ ｓｕｂｓｔｉｔｕ． 【１】 吴秀章．煤制低碳烯烃工业示范工程最新进展［Ｊ］．化工ｔｉｏｎ ｉｎ ＳＡＰＯ一５ ａｎｄ ＳＡＰＯ－３４ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｅｖｅｓ［Ｊ］．Ｊ Ｐｈｙｓ 进展，２０１４，３３（４）：７８７－７９４． Ｃｈｅｍ，１９９７，１０ｈ ５２４９－５２６２． 【２】 刘广宇，田鹏，刘中民．用于甲醇制烯烃反应的ＳＡＰＯ－３４ Ｉ１５１ Ｓｕｎｇ Ｈ Ｊ，Ｊｏｎｇ Ｓ Ｃｈ，Ｄａｅ Ｓ Ｋ，ｅｔ ｏ１．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｓｉｌｉｃａ ｏｎ 分子筛改性研究【Ｊ］．化学进展，２０１０，２２（８）：１５３１－１５３７．ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＡＦＩ ｍｏｌｅｃｕｌｒａ ｓｉｅｖｅ ｉｎ ａｃｉｄ ａｎｄ ｂａｓｅ ［３］ Ｍａｓｏｕｍｉ Ｓ，Ｔｏｗｆｉｇｈｉ Ｊ，Ｍｏｈａｍａｄａｌｉｚａｄｅｈ Ａ，ｅｔ ｏ１．Ｔｒｉ— ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｕｎｄｅｒ ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ１．Ｍｉｃｒｏｐｏｒ ｔｅｍｐｌａｔｅｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＳＡＰＯ一３４ ａｎｄ ｉｔｓ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｉｎ Ｍｅｓｏｐｏｒ Ｍａｔｅｒ，２００４，７１：１３５·１４２． ＭＴＯ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｂｙ ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ａｐｐｌ （下转第４２页） 中科院二氧化碳甲醇技术完成工艺包编制 原料，实现碳氢源的循环利用；另一方面可以与新能源电解 近年中科院上海高等研究院与上海华谊集团合作开展 制氢、氯碱工业等衔接，实现氢资源的储存。因此，该过程受 二氧化碳加氢制甲醇工业化技术的研发，在完成了近１２００ｈ 到国内外重视。国内外一些企业与研究机构如丹麦托普索、 连续运转的单管试验的基础上，近期研发团队与设计部门完 日本关西电力公司和三菱重工、德国鲁奇公司、韩国科学技 成了ｌ０万－３０万ｔ，ａ二氧化碳甲醇技术工艺包的编制。 术研究院、国内西南化工研究设计院有限公司等在攻关高效 二氧化碳加氢合成甲醇一方面可以利用ＣＯ 合成化工 催化剂及相应技术。
